Fenton反應:在酸性條件下,H202與Fe2+反應產(chǎn)生羥基自由基,其具有超強的氧化能力(僅次于氟),能把難降解的有機物迅速氧化分解。
反應方程式:H202+Fe2+ →Fe3++OH-+·OH
其中:Fe2+是催化劑,H202是氧化劑,·OH是產(chǎn)生的羥基自由基,羥基自由基存活時(shí)間很短,且極不穩定,生成后有兩個(gè)用途:
1、沒(méi)有碰到污染物,自然分解,造成浪費;
2、接觸到污染物,發(fā)揮氧化作用。
羥基自由基是芬頓反應的核心,技術(shù)創(chuàng )新路線(xiàn)都是沿著(zhù)以上2個(gè)方面進(jìn)行。
芬頓技術(shù)的發(fā)展:
第一代芬頓(又稱(chēng)土芬頓),配套構筑物一般是混凝土澆注,僅有均相反應
優(yōu)點(diǎn):投資成本低
缺點(diǎn):COD去除率一般30%~40%,營(yíng)運成本高,污泥量大,容易返色(如雙氧水與硫酸亞鐵的投加量與投加比例控制不好,或三價(jià)鐵不沉淀容易導致廢水呈現出微黃色或黃褐色)。
瓶頸1:Fe2+為催化劑,使H2O2產(chǎn)生成?OH及OH-,但后續Fe(OH)3、Fe(OH)2的產(chǎn)生也伴隨著(zhù)大量污泥。
瓶頸2:COD達到一定的去除率后,無(wú)法再繼續去除。
傳統芬頓只有均相反應(液態(tài)硫酸亞鐵與液態(tài)雙氧水發(fā)生反應生成羥基自由基),羥基自由基大部分都是被自然分解掉,利用率不高,因此,在傳統芬頓的基礎上,芬頓技術(shù)的創(chuàng )新主要在2方面:
1、生成更多的羥基自由基;
2、提高羥基自由基的被利用率;
第二代芬頓(流化床芬頓),配套反應器+填料,均相反應+非均相反應
在傳統芬頓均相反應的基礎上,流化床芬頓增加了非均相反應(固態(tài)羥基氧化鐵與液態(tài)雙氧水發(fā)生反應),以生成更多的羥基自由基,達到降低硫酸亞鐵、雙氧水等藥劑使用量及降低污泥產(chǎn)生量,從而提高芬頓反應的效率。
流化床芬頓配套反應器,反應器內設置有用于推助反應的填料床(填料一般選擇石英砂或鐵碳類(lèi)填料),外源添加的硫酸亞鐵及雙氧水進(jìn)行催化氧化反應所產(chǎn)生的三價(jià)鐵大部份在填料表面上結晶或沉淀,形成固體顆粒,通過(guò)射流泵、循環(huán)水泵增加回流比,從而將大量固體顆粒懸浮于運動(dòng)的流體之中,使顆粒具有流體的某些表觀(guān)特征,這種流-固接觸狀態(tài)稱(chēng)為固體流態(tài)化,即流化床。
非均相反應:反應器內設有填料,硫酸亞鐵及雙氧水反應所產(chǎn)生的羥基氧化鐵(FeOOH)大部份在填料表面上結晶或沉淀,形成固體顆粒,該固體顆粒與雙氧水發(fā)生非均相反應產(chǎn)生羥基自由基:FeOOH + H202→·OH
相較于均相反應,非均相反應效率較低。如下圖所示:晶體外部紅色圈圈部分即為羥基氧化鐵,隨著(zhù)附在填料上的羥基氧化鐵越來(lái)越多,晶體顆粒越來(lái)越大,當顆粒大到一定程度時(shí),就會(huì )出現板結,因此,需要定期更換填料。
圖:芬頓流化床反應器內羥基氧化鐵大部份在填料表面上結晶或沉淀
流化床芬頓對傳統芬頓氧化法作了兩方面改良:
1)利用填料表面形成的鐵氧化物增加非均相反應,提高羥基自由基的產(chǎn)量,從而提高芬頓反應效率;
2)通過(guò)芬頓反應器內流化狀態(tài)促進(jìn)化學(xué)氧化反應及傳質(zhì)效率,即通過(guò)重新循環(huán)反應與芬頓體系形成協(xié)同作用,達到結合均相化學(xué)氧化(芬頓法)、非均相化學(xué)氧化(H2O2/FeOOH)、流體化床結晶及FeOOH的還原溶解等功能,使COD去除率提升,減少加藥量、減少污泥產(chǎn)量。
流化床芬頓以此優(yōu)勢替代傳統芬頓在深度處理中應用,但依然存在2個(gè)問(wèn)題:
1、在工程運行一段時(shí)間后,隨著(zhù)晶體顆粒逐漸變大,需要定期清理及更換填料,從而定期產(chǎn)生耗材成本;
2、填料如果沒(méi)有得到及時(shí)清理和更換,非常容易發(fā)生板結及堵塞,造成運行效率不高及運行成本較高;
第三代芬頓(磁芬頓技術(shù)):配套反應器+無(wú)填料,僅均相反應
與芬頓流化床通過(guò)增加非均相反應以生成更多羥基自由基技術(shù)路線(xiàn)不同,磁芬頓是提高羥基自由基與污染物的接觸幾率,增加羥基自由基的利用率,從而提高芬頓反應效率。磁芬頓的技術(shù)機理主要有以下方面:
1)經(jīng)生化處理后的污水,COD大多是屬于極難降解的可溶性有機物,濃度極低(100mg/L即萬(wàn)分之一),此時(shí)污水內部的結構:COD被大量的水分子包圍,羥基自由基很難接觸到COD。
傳統芬頓/流化床芬頓:采用飽和攻擊的方法,用幾倍于COD的雙氧水去氧化(通俗理解為使用蠻力),2個(gè)明顯特征:雙氧水一定是過(guò)量投加,反應后一定需要進(jìn)行脫氣;
磁芬頓:先將廢水磁化,改變污染物分子與水分子之間的排列次序,使羥基自由基很容易接觸到COD,采用定點(diǎn)清除的方法去氧化COD(通俗理解為使用巧力),因此雙氧水的消耗量極低,只有流化床芬頓的30-40%,后續無(wú)需脫氣。
圖:傳統芬頓羥基自由基很難接觸污染物,自然分解較多,利用率不高
圖:磁芬頓大大增加羥基自由基與污染物的接觸幾率,利用率大幅提高
2)無(wú)需使用石英砂或鐵碳類(lèi)填料
經(jīng)過(guò)磁化后的污水,更有利于羥基自由基發(fā)揮氧化作用,大幅降低硫酸亞鐵和雙氧水的用量,提高污染物處理的廣譜性;磁芬頓在較寬的pH范圍內,將羥基自由基和污染物的高效接觸,大幅提高芬頓反應的效率,磁芬頓技術(shù)是對傳統芬頓(均相催化氧化)技術(shù)的提升,是高級氧化技術(shù)的豐富和發(fā)展。
相比第二代芬頓,磁芬頓技術(shù)最大的區別在于:無(wú)需使用填料,沒(méi)有非均相反應,大幅提高羥基自由基的利用率;
從磁芬頓與流化床芬頓的反應器外觀(guān)可以比較容易得出以下對比結論:
1、磁芬頓反應器高度比較矮,因為無(wú)需在反應器內部安裝填料(芬頓流化床反應器內約50%空間用于填充填料);
2、磁芬頓反應器沒(méi)有爬梯和扶梯,設備零故障(芬頓流化床反應器須經(jīng)常檢修及更換填料,因此需配備爬梯);
3、磁芬頓反應器沒(méi)有回流泵/曝氣(芬頓流化床反應器需配備回流泵及曝氣,以讓反應器內部的填料充分流動(dòng));
4、磁芬頓無(wú)需配備脫氣工藝(芬頓流化床脫氣主要用于吹脫雙氧水,磁芬頓雙氧水投加量小,不過(guò)量,無(wú)需吹脫);
Super Cheap 磁芬頓技術(shù),具有“無(wú)需使用填料,運行成本超低,反應器零故障”三大特點(diǎn),已經(jīng)在全國諸多工業(yè)污水處理中得到實(shí)際驗證,歡迎客戶(hù)前來(lái)考察。